To Παλαιοκάτουνο βρίσκεται στο βορειοκεντρικό τμήμα του νομού Άρτας, χτισμένο στις όχθες του Σαραντάπορου ποταμού, με μέσο σταθμικό υψόμετρο 360 μέτρων. Απέχει περίπου 50 χιλιόμετρα ΒΑ. από την Άρτα και 8 χιλιόμετρα νότια από το Βουργαρέλι ενώ μέσα από το χωριό περνάει η επαρχιακή οδός που συνδέει την Άρτα με τα Τρίκαλα.

Ο Πολιτιστικός Σύλλογος Παλαιοκατούνου Άρτας "Άγιος Δημήτριος" ιδρύθηκε το 1983 και αποτελεί έως σήμερα τον πολιτισμικό κόμβο του χωριού μας. Η ονομασία του προέρχεται από την εκκλησία του Αγίου Δημητρίου, η οποία αποτελεί ένα αξιόλογο θρησκευτικό αξιοθέατο και κτίστηκε το 1832 ενώ είναι διακοσμημένη με σπάνιες τοιχογραφίες που σώζονται έως σήμερα.